在气体吸附与分离领域,金属有机网络(MONs)凭借高比表面积及可调孔结构的独特优势,成为极具潜力的新型材料,但高湿、酸碱等复杂环境下的结构易降解问题,始终是其工业化应用的核心瓶颈。近期南京工业大学孙林兵教授团队发表观点文章,聚焦表面聚合技术这一解决方案,探讨了如何破解MONs稳定性难题,并实现其气体分离性能的同步提升。
核心痛点:MONs潜力大但稳定性却拖后腿
MONs包含金属有机框架(MOFs)、金属有机笼基超分子框架等材料,因孔结构可精准调控、吸附位点丰富,在天然气纯化、二氧化碳分离等场景中应用前景广阔,但它的致命短板是稳定性差。在工业常见的高湿度、酸性或碱性条件下,MONs的骨架易降解、孔道会坍塌,直接导致吸附分离性能大幅流失。为解决这一问题,传统思路是通过内空聚合将MONs与聚合物复合,让聚合物链在MONs内部空腔生长以提供机械支撑。但这种方法弊端明显,极易造成孔道堵塞,大幅降低材料的比表面积和孔径,牺牲了MONs原本的吸附优势。
创新方案:表面聚合不损孔隙还提性能
本文指出,表面聚合技术成为破解上述难题的关键(如图1)。与内空聚合不同,该技术仅在 MONs晶体表面引入聚合物形成涂层,不侵入内部孔道,核心优势体现在三大方面:
孔隙率完美保留:聚合过程中形成的聚合物链会抑制单体传质,仅在表面形成均匀涂层,MONs的原始孔结构、孔径分布完全不变,吸附位点不流失;
稳定性显著提升:通过在MONs与聚合物间构建共价 / 配位相互作用,提升了界面相容性,让复合体系的机械、化学稳定性大幅增强,尤其改善了耐湿性;
性能与功能双升级:保留的孔结构让吸附容量和分离效率同步提升,还能赋予MONs光响应性等单一组件不具备的新功能。

图1.通过表面聚合提高金属有机框架(MOFs)的稳定性及气体分离性能。
多款材料改性后性能跨越式提升
实验数据直观印证了表面聚合技术的优异效果,多款改性后的复合体系性能实现质的飞跃:
MSF-1@PolyHDI:BET比表面积从561提升至2600m2⋅g−1,56bar下甲烷吸附量从62提升至186cm3⋅g−1,吸附容量提升2倍;
PCC-20t@PolyIDI:BET比表面积提升18.6倍,CO2吸附量的光调控效率从7.0%升至 27.9%,光响应性能大幅增强;
MOF-5@NTU-COF:高湿环境下可实现CO2/N2完全分离,分离时间间隔保持稳定,而未改性MOF-5的分离性能会快速衰减。
现存问题:仍处发展阶段,需精准设计优化
尽管表面聚合技术展现出巨大优势,但目前仍处于发展初期,尚未实现规模化应用:一方面,聚合物层的设计仍需更精准的调控,如何根据不同MONs的结构和应用场景定制匹配的聚合物涂层,是后续研究的关键;另一方面,界面相互作用的调控机制尚未完全明晰,如何进一步增强MONs与聚合物的结合力提升复合体系的长期稳定性,仍需深入探索。
未来展望:两大方向解锁更多应用可能
表面聚合技术以 “不牺牲孔隙率” 为核心,实现了MONs稳定性与性能的双重提升,为解决此类材料的工业化瓶颈提供了全新思路。未来随着聚合物层设计的精准化、界面作用机制的明晰化,改性后的MONs复合体系有望在气体吸附分离、环境治理等领域实现更广泛的应用,推动相关产业向高效、绿色方向发展。
基于表面聚合技术 “不扰动MONs内部孔结构” 的核心优势,本文提出了两大极具前景的研究方向:(1)构建聚合物分子筛层:将聚合物层设计为分子筛,与MONs的高容量吸附位点协同作用,解决气体吸附中 “吸附容量与选择性” 的传统权衡问题,实现更高效率的分离;(2)制备刺激响应型功能层:在聚合物中引入光、温等刺激响应基团,让复合体系实现气体吸附分离的外部可控调节,比如通过光照实现气体的按需吸附与释放,拓展在智能分离、气体存储等领域的应用。(来源:EngineeringJournals微信公众号)
相关论文信息:https://journal.hep.com.cn/fcse/EN/10.1007/s11705-026-2629-7