近日,中国科学院院士、中国科学院大连化学物理研究所研究员张涛,研究员王爱琴,研究员刘晓艳,副研究员杨冰等,与中国科学院上海高等研究院研究员高嶷团队合作,在单原子光热协同催化丙烷脱氢反应方面取得新进展,开发出铜单原子催化剂,实现了低温丙烷脱氢反应。相关成果发表在《自然-化学》上。
低温丙烷脱氢反应示意图。大连化物所供图
丙烷脱氢反应是制备丙烯的重要工业过程,由于该反应为强吸热过程,传统热催化需要在500 °C至800 °C的高温下进行,能耗高且易导致催化剂失活。尽管通过引入氧气的氧化脱氢反应可以降低反应温度,但同时存在丙烯过度氧化的问题。因此,开发温和条件下的丙烷脱氢反应具有重要意义。
本工作中,团队基于Cu1/TiO2单原子催化剂,在近环境条件下通过光热协同催化,在水气中实现了丙烷脱氢反应,反应温度在连续流动固定床反应器中降低至50 °C至80 °C。对比实验结果显示,Cu单原子、水气和光热协同均对反应有不可替代的贡献。同位素示踪实验、原位EPR等计算结果表明,该反应在Cu1/TiO2单原子催化剂上,通过光解水产生氢气和羟基,其中羟基可吸附在催化剂表面,从丙烷中提取氢原子生成丙烯和水,水参与反应但并不损耗,并且发挥了催化剂的作用。与此同时,Cu单原子在反应中促进光生电子和空穴的分离,并在丙烷的C-H键活化和丙烯脱附方面发挥了关键作用。该反应机制与传统丙烷直接脱氢和氧化脱氢不同,规避了高温反应的局限性。此外,团队还发现太阳光可以直接驱动Cu1/TiO2单原子催化剂上的丙烷脱氢反应。
该工作为丙烷脱氢反应提供了新的反应路径,也为利用太阳能推动温和条件下的强吸热反应提供了范例。(来源:中国科学报 孙丹宁)
相关论文信息:https://doi.org/10.1038/s41557-025-01766-3