近日,中国科学院长春应用化学研究所研究员祝建兵、邢巍与合作者提出界面氢键网络工程策略,通过在镍铁基羟基氧化物(NiFeOOH)表面原位化学吸附硫酸根离子(SO?2-)等含氧阴离子,重塑催化剂界面氢键网络结构,加速氢氧根离子(OH-)供给和晶格氧补充,实现晶格氧机制主导下的催化剂稳定性的提升。相关研究成果发表于国际学术期刊Journal of the American Chemical Society。
阴离子交换膜水电解(AEMWE)是低成本制绿氢的重要技术,但受限于阳极析氧反应(OER)的缓慢动力学。析氧反应的晶格氧氧化机制(LOM)能够绕过传统吸附质演化机制中的线性标度关系,能有效降低过电位,但同时其在反应过程中产生氧空位,若氧空位不能被及时补充,催化剂容易出现结构退化和活性组分溶出,导致稳定性下降。
针对这一问题,研究团队利用锚定在NiFeOOH表面的SO?2-调控氢键网络:一方面限制水合阳离子在双电层中的过度累积,另一方面通过含氧阴离子构建连续且柔性的界面氢键网络,强化OH-/质子迁移,促进氧空位再生,从而实现催化剂稳定性的提升。
研究人员通过同位素标记、原位光谱和理论计算发现,该策略显著增强LOM反应活性,并将OH-扩散系数提高25倍,氧空位填充能垒由0.93 eV降至0.42 eV。NiFeOOH@SO?2-在AEMWE以2.0 A cm-2大电流密度运行2000小时,衰减率低至0.053 mV h-1。
研究人员表示,“界面阴离子调控”策略可推广至其他含氧阴离子和不同金属基底,未来结合更高时空分辨的原位光谱和理论模拟,有望实现耦合催化剂电子结构和催化界面氢键网络的协同设计,为长效氢电催化剂开发提供新方向。
相关论文信息:https://doi.org/10.1021/jacs.6c03222
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