近日,华东理工大学化学与分子工程学院、费林加诺贝尔奖科学家联合研究中心教授陈宜峰课题组在丰产过渡金属镍催化的常压一氧化碳气体参与的羰基化反应研究中取得新进展,实现了非活化二级烷基卤化物的羰基Negishi交叉偶联反应。相关成果在线发表于《美国化学会志》。
酮是天然产物、药物和材料中广泛存在的重要官能团之一,也是有机合成中最常见的合成中间体。过渡金属催化羰基化反应是构建酮官能团的一种实用策略,其中以钯催化有机亲电试剂、金属有机试剂和一氧化碳参与的三组分羰基交叉偶联发展最为成熟。但长期以来,难以在温和条件下制备烷基酮限制着这个领域的发展。
研究团队设计并开发了一类新型的三齿NN2钳状配体,实现了丰产过渡金属镍催化非活化烷基二级亲电试剂与有机锌试剂在常压CO气体下的三组分羰基Negishi偶联反应,高选择性地合成了一系列非对称二烷基酮化合物。该方法反应条件温和,三齿NN2钳状配体的使用有效克服了两组分Negishi偶联、烷基卤化物脱卤还原、β-H消除等副反应路径。
研究总览 图片来源于《美国化学会志》
相关论文信息:https://doi.org/10.1021/jacs.4c02023
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