作者: 来源:《有机快报》 发布时间:2009-9-17 13:09:39
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仿生手性锰配合物催化烯烃不对称环氧化研究
 
近日,由中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室生物与仿生催化研究组成功设计、合成了一系列新型多手性N4四齿配体及其锰配合物,并用于烯烃不对称环氧化反应。使用1 mol%催化剂量、双氧水和乙酸作为氧化剂,各种烯烃可快速发生不对称环氧化反应,其中α,β-不饱和酮类底物不对称环氧化反应的对映体过量值达到89%。
 
烯烃不对称环氧化是一种非常重要的有机化学反应,所得的环氧化物是非常有用的中间体。然而以往发展的手性N4锰配合物在烯烃环氧化反应中的对映选择性较低。该研究小组创新性的将大位阻基团引入到手性N4配体中,由此制备了新型多手性N4配体,在添加乙酸的情况下,将其锰配合物用于非功能化烯烃和烯酮的不对称氧化反应。事实表明新手性N4配体锰配合物在催化不对称环氧化反应中可获得较高对映体过量值。通过与 [MnII(R,R-mcp)(CF3SO3)2] 配合物比较,很明显C7与C7′取代基的引入及其位阻大小与电子效应对于取得较高不对称诱导效果起到至关重要的作用。该研究工作也为将来仿生不对称催化氧化反应的配体设计提供了一种概念性策略。
 
该项研究得到了中国科学院“百人计划”项目和国家自然科学基金的资助(20873166)。研究结果发表在美国化学会《有机快报》(Org. Lett., Vol. 11, No. 16, 2009)。 (来源:中国科学院兰州化学物理研究所)
 
 
 
 
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