作者:冯维维 来源: 中国科学报 发布时间:2021-11-10
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科学快讯

 

锂和乙二胺的可伸缩伯奇还原

半个多世纪以来,伯奇还原法被广泛应用于碱金属在两个完全相反的碳位上对芳基环进行部分还原。然而,在这种条件下,苛性气氨需要冷凝。此后有研究者开发的一种变体使用了更安全的液体乙二胺,但易于过度减少。通过在四氢呋喃溶剂中稀释乙烯二胺,现在作者获得了与伯奇条件相当的选择性,但不需要冷凝氨。

相关论文信息:

https://doi.org/10.1126/science.abk3099

绘制装配线聚酮合酶模块的催化构象

放线菌是生物活性小分子如聚酮类抗生素的高产者。这些分子通过在一个不断增长的蛋白质链上添加短碳单元来构建,或像脂肪酸合成那样迭代,或通过从一个不同的酶复合物传递到下一个酶复合物的模块化方式。

作者报道了作用中的聚酮合酶模块的结构,利用其中一个结构域的抗体稳定性。两组研究人员都可视化了多种构象状态和结构域的不对称排列,提供了这些分子组装机如何将底物从一个活性位点转移到另一个活性位点的见解。

相关论文信息:

https://doi.org/10.1126/science.abi8358

对映选择性催化硼酸酯重排

马特森反应通过将卤代烃(如广泛使用的二氯甲烷)与硼上的烷基取代基偶联而产生碳—碳键。作者报道了该反应的不对称催化作用。他们的催化剂由手性硫脲、硼酯和烷基锂碱衍生而来,似乎可以通过其锂中心加速氯化物的提取。该产物仍然含有氯,可以通过立体定向置换进一步修饰,生成各种各样的三取代手性中心。

相关论文信息:

https://doi.org/10.1126/science.abm0386

溶剂化无机气溶胶表面促进氧化还原反应

界面氧化还原化学在气体分子和气溶胶粒子的形成中起着重要的作用。然而,对这些非均相过程的描述具有挑战性,并且在化学动力学模型中往往被忽略。

利用常压X射线光电子能谱结合分子动力学模拟,作者发现,在典型的无机气溶胶硫酸铵表面的溶剂化过程的第一阶段,表面促进了自发氧化还原化学。

一些意想不到的物质被确认为硫酸盐还原铵氧化反应的可能产物,这可能有助于解决大气化学中的一些持久难题。

研究结果对污水处理和其他工业技术的发展也有一定的指导意义。

相关论文信息:

https://doi.org/10.1126/science.abc5311

(冯维维编译)

《中国科学报》 (2021-11-10 第2版 国际)
 
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