来源:Recycling 发布时间:2025/9/15 15:39:38
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Recycling 2023年封面文章荐读(一): 增材制造领域电子废弃塑料增值微型工厂设计| MDPI Recycling

论文标题:Microfactory Design for Valorization of E-Waste Plastics (Acrylonitrile-Butadiene-Styrene, Polycarbonate, and Polypropylene) on Additive Manufacturing Sector

论文链接:https://www.mdpi.com/2313-4321/8/3/46

期刊名:Recycling

期刊主页:https://www.mdpi.com/journal/recycling

研究背景:

全球电子废弃物(e-waste)塑料年产量约5400万吨,但回收率不足50%,且主要处理国对进口的禁令可能会加剧回收压力。因此,鉴于当前全球回收努力成效甚微且面临压力,需要建立分散且高度专业化的塑料回收站(也称为微型工厂),以进一步降低运输成本。电子废弃物塑料中,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、聚碳酸酯(PC)和聚丙烯(PP)占比最高,但因其聚合物混合物复杂且含溴化阻燃剂(BFR),分选与回收面临挑战。熔融共混挤出技术可将废弃热塑性塑料转化为3D打印线材,但需解决BFR去除、材料兼容性及工艺稳定性问题。来自英国兰卡斯特大学(Lancaster University)的Alejandro Moure Abelenda博士和Farid Aiouache进行了这项研究,调查了不同等级的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯 (ABS) 共聚物、聚碳酸酯和聚丙烯的可回收性,研究结果刊登在Recycling期刊上。

使用回收的电子垃圾塑料聚合物(ABS、PC 和 PP)制造硬盘盒的微型工厂设计。 Autodesk 的 Fusion 360 和 UltiMaker Cura 软件的界面代表通过准备 CAD 文件和评估所需的支持材料量来选择最合适的要复制的组件的阶段。

研究过程与结果

从英国回收场采集的电子废塑经树脂识别码(RIC)和傅里叶变换红外光谱(Agilent Cary 630 FTIR光谱仪,ATR反射模式)鉴定为ABS、PC及PP;通过岛津EDX8000 X射线荧光仪(Rh靶源,5 mm准直器)半定量分析微量元素(如溴化阻燃剂BFR),样品置于聚酯薄膜辐照;参照Chandrasekaran水洗法预评估浮沉分选可行性。废塑经3devo GP20破碎机处理至<5 mm颗粒后,采用3devo Precision 350复合机进行渐进式挤出:ABS线材以高密度聚乙烯(HDPE)为过渡介质,起始温度240°C(螺杆转速5 rpm,风扇功率50%),逐步替换为废塑ABS后降温至215°C;聚丙烯(PP)线材以聚乳酸(PLA)过渡,设定170–175°C钟形温度曲线;挤出前物料经3devo Airid干燥机(80°C,1 h)处理,设备清洗使用Devoclean MidTemp purge(聚乙烯基)。

主要结果有:

采用渐进式挤出工艺,以HDPE辅助ABS、PLA辅助PP过渡,最终实现100%废塑线材生产;成功制备白色ABS、黑色ABS、ABS+PC及PP的再生线材。

线材直径稳定性监测显示,白色ABS最易控制(1.75±0.10 mm,<8000 s);黑色ABS(>8000 s)与ABS+PC(<15000 s)因未熔颗粒堵塞设备需重复挤出;PP直径波动最大;PLA质检证实波动源于废塑复杂性。

拉伸强度表现为黑色ABS最高(4.14±0.34 MPa),ABS+PC最低(1.70±0.36 MPa),再生料与原生料共混未提升强度;断裂行为显示ABS断裂伸长<6 mm,ABS+PC呈脆性断裂无颈缩,而PP延展性极佳(伸长率>2000%);热分析表明挤出未显著降解聚合物,但黑ABS的热氧化稳定性因储存条件下降。

激光显微镜显示ABS+PC断裂面多纤维(相容性差),PP颈缩明显,黑色ABS+HDPE相容性优于ABS+PC;添加5 wt.%乙烯-甲基丙烯酸酯-缩水甘油酯三元共聚物可改善ABS+PC相容性。

在基质影响方面,四步丙酮萃取(25 g/100 mL, 30 min/步)后FTIR显示丁二烯橡胶相在残余颗粒中降解(910/966 cm?¹峰增强),白色/黑色ABS经2次萃取后功能丧失。

在微量元素变化方面,丙酮处理将白色ABS溴含量从2939.3 mg/kg降至2.9 mg/kg(再沉淀法),ABS+PC经丙酮-DCM处理溴回收率提升;硝酸处理效果差(残留溴305 mg/kg)。

研究总结

评估证实,浮沉法可有效分离低密度聚丙烯(PP),但分离ABS与聚碳酸酯(PC)需依赖盐水或有机溶剂。相比于能够提取聚碳酸酯 (PC) 的其他溶剂(例如二氯甲烷 (DCM)),危险性较低的溶剂更受青睐。回收工艺可能包括从 ABS 中去除溴化阻燃剂 (BFR),而这项技术依赖于溴对丙酮的亲和力。类似于 CreaSolv® 工艺的封闭系统设计旨在减少环境污染,并实现作为溶剂的丙酮的完全回收。在所有回收材料中,黑色 ABS 的拉伸强度最高,而 PP 丝的柔韧性最高。因此,对于硬盘盒的制造,建议混合使用这些材料。对于需要大量复制的电子设备的塑料部件,注塑成型比3D打印更合适。应谨慎选择增材制造复制的塑料部件,以最大程度地减少产生的支撑材料量,避免这些支撑材料需要移除并再次熔化以进行再加工。尽管遵循了主要的回收策略,最大限度地减少了聚合物添加剂和稳定剂的损失,但ABS + PC的混合会导致3D打印线材易碎且易碎。因此,应在回收材料的配方中添加5%(重量百分比)的相容剂和抗冲改性剂,例如乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物。

期刊介绍

期刊发表资源回收、再利用、废弃物管理与循环经济等相关领域的原始性、首创性成果,主题涵盖工业资源回收的创新工艺、工具与方法学,废弃物处理技术,循环经济,零废弃项目实践,回收利用相关政策,回收经济学,回收过程的环境与社会影响,以及产品(生态)设计与回收等方向。目前已被ESCI (Web of Science)、Scopus、FSTA、DOAJ等数据库收录。

 
 
 
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