作者:朱汉斌 来源:中国科学报 发布时间:2026/7/29 15:44:34
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芘基室温磷光材料、芘基发光材料合成领域获进展

 

近日,广东工业大学冯星教授、陈俊如副教授联合穆英啸教授,以及中国科学院院士、深圳大学彭孝军教授,李明乐教授团队,以芘为构筑核心,通过系统的分子工程设计,成功开发了兼具新颖结构与优异性能的功能材料体系,在芘基室温磷光材料和有机π-共轭发光材料的合成研究中实现新突破。相关成果分别发表于《德国应用化学》和《有机化学快报》。

光学成像技术凭借无创、实时、高分辨率等优势,已成为生物医学研究的重要工具,而分子探针则负责将微观生命活动转换为宏观可检测信号。与传统荧光探针(纳秒级发光寿命)不同,超长有机磷光(UOP)探针可发射秒级以上的可见余辉,有效滤除组织自发荧光背景的干扰,从而显著提升成像信噪比。然而,现有UOP材料大多局限于400-600 nm可见光区,且高度依赖紫外光激发,因此存在组织穿透深度不足以及光损伤的风险,制约其活体应用。

为攻克以上挑战,研究团队选用具有分子内电荷转移(ICT)特性的近红外磷光分子,通过精细调控末端基团取代位置,增强分子内相互作用,能有效提升磷光效率。优化后的磷光客体分子py?2mNO2具有较平坦的激发态势能面,可在扭曲与平面构象间灵活切换;在平面构象下,分子内引力作用抑制非辐射能量耗散,使得磷光显著增强。该材料在450 nm可见光激发下,于700 nm处发射明亮深红/近红外磷光,强度达12 cd/m2,磷光寿命长达268 ms。

进一步地,为解决传统磷光材料水分散性差及聚集猝灭问题,团队进一步采用聚合物基质隔离策略,将py- 2mNO2与PMMA共溶于四氢呋喃,使发光分子被聚合物链单分散隔离,再经F127封装制成水分散纳米颗粒。该纳米组装体在常规紫外灯下可实现高对比度肿瘤磷光成像(信噪比SBR = 39.47),在商用手机手电激发下亦能获得清晰磷光成像信号(SBR = 14.55),这为深层组织成像和即时诊断提供了极具潜力的新工具。相关成果发表于《德国应用化学》。

此外,针对芘并杂环骨架合成困难、传统路线效率低下的问题,广东工业大学冯星/陈俊如团队基于芘环的电子结构特性,发展了一种以2-羟基芘为导向前体的高效构建方法。通过羟基的导向活化作用,实现芘1-位的区域选择性环化,成功构建芘并氧杂蒽酮新骨架及系列衍生物。结合单晶结构分析、荧光光谱与理论计算,研究系统阐明了终端取代基对分子堆积模式(H/J-聚集)与激发态行为(AIE/ACQ/ICT)的调控机制,并证实该类材料在可逆酸/碱荧光传感及防伪油墨中的应用前景,为芘基发光材料的分子工程提供了新思路。相关成果发表于《有机化学快报》。

相关论文信息:https://doi.org/10.1002/ange.5778721

https://doi.org/10.1021/acs.orglett.6c02286

 
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