作者:王敏 来源:科学网微信公众号 发布时间:2025/6/18 20:30:38
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博士4年“死磕”一项成果!她说:做科研要往极致的边界探索

 

文 |《中国科学报》记者王敏

“你博士4年到底干了啥?”朋友常常这样打趣彭琛琛。夜深人静时,她也这般问自己。

近日,这个问题,终于有了像样的回答。

6月11日,彭琛琛以第一作者身份在《自然》上发表论文。在中国科学技术大学(以下简称中国科大)教授肖正国的指导下,团队提出了一种被称作“弱空间限域”的新方法,制备出了晶体颗粒更大、更耐高温的全无机钙钛矿薄膜,成功将钙钛矿发光二极管(LED)亮度提高到116万尼特以上,使用寿命超18万小时。

这项突破性技术不仅克服了以往钙钛矿LED在效率和稳定性上难以兼得的技术瓶颈,更有望在未来广泛应用于高端显示屏、超高亮度照明等领域,推动LED技术进入一个崭新时代。

这是彭琛琛4年读博期间发表的唯一一篇论文。

彭琛琛受访者供图

在肖正国眼里,她是一位心态极好的学生,不急不躁,很有想法。

但只有彭琛琛自己记得曾有过的“绝望时刻”。连续两年做不出理想成果时,她甚至有了退学的念头。论文重投时被《自然》拒稿,她想过转投“差点”的期刊,至少先保证顺利毕业……

迷茫时想到过退学

2017年,彭琛琛从东北林业大学本科毕业,并保研至苏州大学功能纳米与软物质研究院。

“我们那一届学生的培养模式是先安排学习一年有机合成理论知识,再学习如何制备电子器件。所以我对有机化学和器件的知识都懂一些。”读硕士期间,彭琛琛主要做有机发光二极管(OLED)。

研三时,彭琛琛合成了一种新型的有机化合物分子,将OLED发光效率提升至30%。相关研究成果经《先进材料》发表后,她的导师和同学都鼓励她继续读博。也正是这篇文章,让她感受到做科研的乐趣。

“当时,OLED已经商业化,所以想要做出新东西、发很好的文章,是比较难的。相比较而言,钙钛矿LED属于新兴领域,可以做的研究非常多。”一番权衡之下,彭琛琛申请了国内较早从事钙钛矿研究的肖正国的博士生。

彼时,肖正国刚回国几年,实验室正缺人,所以愿意招收外校学生。他在邮件中如实回复,“组里还有名额,可以来试一试”。

就这样,彭琛琛通过考试、面试后,2021年暑期就提前进入实验室。

钙钛矿是一种性能优越的新型材料,具有高发光效率、成本低廉和制作灵活的优点,在太阳能电池、LED和探测器中应用前景广阔。

彭琛琛刚进组时,与组里其他10余位同学一样,努力提高钙钛矿LED稳定性。然而,两年的努力,得到的结果却是稳定性只能保持在2个小时左右。

“2个小时的寿命,距离实际应用目标实在太远太远了。是继续做钙钛矿LED,还是放弃?”肖正国纠结了,“如果继续做,肯定也会发现有意思的现象,发一些论文;但我们是做应用型研究,若稳定性问题无法解决,发文章又有何用?”

肖正国(左)与彭琛琛(右)讨论实验结果周欣宇/摄

更纠结的是彭琛琛。“我那时已经博士二年级,即将面临论文开题。我却不知道以什么内容开题,因为没有可以串起来的工作,也不知接下来怎么办。迷茫时,我甚至想到了退学。以硕士学历找工作,或许也是不错的出路。”

这时,肖正国想了个折中办法——安排组里一半以上的同学转做钙钛矿太阳能电池,其他人做钙钛矿LED。

彭琛琛留下来了。“我不甘心,我想再试一试。而且钙钛矿太阳能电池和钙钛矿LED属于两条赛道,不是想转就能很快进入状态。”这个看似文文弱弱的女生,骨子里自带科研人的倔强。

将晶体尺寸往大了做

钙钛矿LED的发光原理,本质上是电子和空穴的“相遇派对”。电子和空穴“牵手”的对数越多,发光效率越高。但在传统的钙钛矿发光层中,电子和空穴很难“相遇”。因此,人们提出了一种“强空间限域”方法。

要理解“强空间限域”,还得从钙钛矿发光层的制备说起。“在常温下,将钙钛矿溶液像摊饼一样,‘刷’在衬底上,再通过高温加热把残留的溶剂蒸干,让内部形成更加牢固的结构,即可得到钙钛矿发光层。”肖正国说,人眼看到的发光层是一张薄膜,但在扫描电镜下可以观察到薄膜里排列着无数颗晶体,电子和空穴正是在晶体里“相遇”、发光。

钙钛矿LED研究初期,人们为了提高发光效率,将晶体制作得非常小。因为晶体一变小,其内部空间随之变小,电子和空穴“相遇”的概率得以大幅度提高。这就是所谓的“强空间限域”方法。

有意思的是,肖正国正是这一方法的提出者之一。2017年,在美国普林斯顿大学做博士后研究的他,与国际上另外两个顶尖研究团队不约而同先后提出了该方法,并被业界沿用至今。

作为该方法的提出者之一,肖正国也更早地意识到这条“路”不通——器件的稳定性特别差。“这主要原因在于小晶体堆积后,会产生大量缝隙(晶界)。而钙钛矿离子晶体的化学键不强,离子就沿着这些孔隙‘逃跑’,导致钙钛矿发光层产生缺陷和分解。”肖正国说。

团队合影周欣宇/摄

如果将晶体尺寸往大了做,使它们紧密贴合在一起,不给离子留“逃跑”通道,是否就可以解决稳定性问题?肖正国再次提出完全相反的策略——“弱空间限域”方法。对此,彭琛琛第一反应是“这能行吗?”

不管“有枣没枣”,彭琛琛决定先打一竿试试。她首先排除了“强空间限域”方法里用的所有添加剂,确定了新添加剂应具备的大致属性。

在依次添加多种小分子仍以失败告终后,彭琛琛很快将目标进一步锁定在挥发性小分子上。这类分子可以通过高温加热挥发掉,而不影响薄膜的导电性能。

在阅读文献时,彭琛琛曾注意到一种叫磷酸基团的分子可以减少缺陷,提高钙钛矿太阳能电池稳定性。“当时,我们实验室虽然也尝试过添加次磷酸到钙钛矿里,但这种酸性小分子是溶解在水中保存的,而钙钛矿薄膜‘怕’水。”于是她想到了一种减压蒸馏的方法。

简单来说,就是利用水与次磷酸的沸点不同,将水分离出,得到较纯净的次磷酸。将其添加到钙钛矿溶液里后,他们发现钙钛矿薄膜的稳定性明显提升。

按照该思路,彭琛琛不断优化实验,将晶体尺寸由原先的20纳米扩大至接近200纳米,制备出晶体尺寸更大、缺陷更少的新型钙钛矿薄膜。

研究表明,在效率方面,这种新型钙钛矿LED的发光效率超过22%,与商业化显示产品的发光效率持平。与目前市场上的主流商用OLED或LED屏幕相比,新型钙钛矿LED的极限亮度达到116万尼特。

116万尼特意味着什么?“我们日常使用的显示屏幕,比如手机,正常亮度为几百尼特。所以按照100尼特计算,新型钙钛矿LED理论上能使用超过18万个小时。”肖正国说,这已经达到商业化LED产品的一般标准。

“一个重要里程碑”

2024年4月9日,肖正国正式向《自然》投稿。4月22日,编辑通知“文章已送外审”。这令他们很开心。

一个月后,他们收到4位审稿人共40条修改意见。4位审稿人对研究成果表示认可——“我们对其卓越的亮度和寿命感到震撼,这无疑是钙钛矿LED领域的一个重要里程碑。”“器件运行寿命超过10万小时,这将成为钙钛矿LED研究领域的一项重大突破。”

但审稿人对实验过程、机理解释仍持有诸多意见,尤其是需要借助第三方验证,测试器件稳定性问题。

对此,肖正国他们花了4个月时间,一一回复审稿意见,并前往南京工业大学教授王建浦实验室做测试。“两个实验室所用的测试方法不同,正好可以做交叉验证。”

刚开始时,为避免接触水和氧气,影响测试效果,彭琛琛小心翼翼将打包好的钙钛矿LED器件邮寄到王建浦实验室,拜托实验室同学帮忙做测试。但一直未得到理想的结果。

时间紧迫,彭琛琛就自己去南京做测试。“王老师实验室有两台设备,等着排队做实验的校内学生非常多,所以每次去之前要提前约好时间,并不是去了就能马上做测试。”

彭琛琛记得,刚开始在王建浦实验室测试器件性能时,器件发光亮度直接超过百万尼特,这样的超高亮度甚至让仪器“爆表”了,导致程序报错。这一结果令实验室的同学都很震惊。他们随后调整了测试设备和程序参数,才完成了后续的测试。

2024年10月4日,肖正国团队提交了第一轮审稿意见回复。两个月后,编辑竟然拒稿了。

“这是不是有点太草率了。”此时,彭琛琛心里充满了疑惑和焦虑,“要不转投其他‘差点’的期刊?因为再拖下去,我的毕业真的遥遥无期了……”

但经验丰富的肖正国认为,虽然审稿人又提出了许多问题,但意见均偏正面,有必要再申诉。2025年2月6日,他们回复了第二轮审稿意见,并追加了更多实验数据。20天后,编辑表示,“该稿件已经非常接近我们可以接受发表的状态”。

2025年5月12日,论文被正式接收;6月11日,正式发表。

回看四年的博士生涯,彭琛琛感触最深的是组会上肖正国常常强调的那句“做科研要走‘极端’”。“如果一直跟随前人的脚步,走最‘安全’的研究路线,可能将无法创造具有突破性的成果。要创新,就必须打破固定思维,在一定的研究基础上往极致的边界探索。”

例如,大部分研究人员都认为钙钛矿不耐高温,加热温度都在100摄氏度以下,但肖正国坚持稳定的材料必须承受高温的淬炼。所以在研究工作初期,他们一直采用高温加热的方法来选择优化路径,这才有了此次稳定性的重大突破。

彭琛琛受访者供图

如今,彭琛琛一边忙着撰写毕业论文,一边处理一些后续工作。对于未来,她说还在思考中,是出国做博士后研究还是进高校当老师,都不确定。唯一可以肯定的是,“我会继续做科研”。

相关论文信息:

https://doi.org/10.1038/s41586-025-09137-1


 
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