华东理工大学费林加诺贝尔奖科学家联合研究中心教授解永树团队在异卟啉研究方面相继取得重要进展,最新研究成果 “基于‘扭曲—平面—扭曲’型扩展卟啉二聚体的反应型甲醇指示剂初步研究”,近日发表于《自然—通讯》。
作为天然四吡咯大环结构,卟啉广泛存在于叶绿素、血红素等自然界功能体系中,被誉为“生命色素”。近年来,新型卟啉及其二聚体由于独特的结构与性能引起了广泛关注。
卟啉具有稳定的四吡咯共轭大环结构,可应用于发光材料、太阳能电池、肿瘤光动力学治疗及催化等领域。与单个卟啉相比,将两个卟啉连接形成的二元卟啉化合物则具有更为独特的性质,但目前仍缺乏构建二聚卟啉,尤其是异卟啉—异卟啉二聚体的有效策略。传统的卟啉二聚体主要基于卟啉大环平面结构,形成“平面—扭曲—平面”或“平面—平面—平面”型的分子框架。然而,这两类分子骨架具有其内在的局限性。前者的两个卟啉单体间相互作用较弱,不利于拓展相关性能与应用,而后者整个分子容易聚集,溶解性较差,不利于进一步功能化与应用。
为此,解永树课题组巧妙地将错位吡咯单元引入扭曲六卟啉的末端,基于其突出的活性错位吡咯位点,创新高效地构建了一种新颖的“扭曲—平面—扭曲”型异卟啉二聚体。与传统卟啉二聚体相比,该二聚体可同时实现良好的溶解性能与单体之间显著的电子相互作用。与单体相比,其共轭结构得以拓展,能带隙能级差显著减小,吸收光谱明显红移,反应活性显著提升。有趣的是,碱性条件下,该二聚体可与甲醇选择性反应,导致显著颜色变化(绿色到棕色),而其他醇类化合物在同样条件下则难以发生类似反应。由此实现了甲醇与乙醇的“小区别,大不同”,可望构建化学反应型甲醇探针,应用于酒精类饮料等体系中微量甲醇的检测。
基于该方法,还可进一步设计、构建基于异卟啉二聚体独特反应活性的反应型化学传感器,应用于水质、饮料、生物体系等领域的检测。该策略对于进一步设计合成具有独特结构与性能的异卟啉二聚体甚至多聚体,拓展相关功能与应用,具有重要理论价值和良好应用前景。
该研究得到了田禾院士的悉心指导,并受到国家自然科学基金、上海科技重大专项、上海科技国际合作、博士后基金等项目的资助。
相关论文信息:https://www.nature.com/articles/s41467-020-19118-9
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