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AOM | 喀什大学/西北大学 阿不都卡德尔·阿不都克尤木 :NIR激发 NIR-II 长余辉纳米复合材料用于深组织生物成像 |
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研究背景:
近红外光学成像(650-1700 nm)因其组织穿透深、生物相容性好,成为活体检测的重要技术手段。然而,传统荧光探针在成像时需要实时原位激发,这不仅会激发生物组织自身产生背景荧光干扰(降低信噪比),而且反复的光照还可能引起局部热效应和光毒性,存在生物安全隐患。

文章概述:
针对上述挑战,喀什大学/西北大学 阿不都卡德尔•阿不都克尤木教授团队设计并构建了一种由Ni2+掺杂的镓酸锌(ZnGa2O4:Ni2+)长余辉纳米粒子(PLNPs)与Yb3+/Mn2+共掺杂的四氟铒酸钠(NaErF4:Yb3+,Mn2+)上转换纳米粒子(UCNPs)通过共价偶联形成的复合体系(PLNPs/UCNPs)。

图文摘要
图文导读:
该体系在980 nm近红外激光激发下,实现了两大突破性光学现象:
1. NIR-IIa (1290 nm) 长余辉发光:UCNPs将吸收的980 nm光子转换为668 nm红光发射,该红光恰好能被PLNPs吸收,通过高效的Förster共振能量转移(FRET)将能量储存于PLNPs陷阱中,激发停止后可持续释放产生1290 nm余辉。
2.NIR-IIb (1532 nm) 下转换发光增强:UCNPs自身的Er3+离子产生1532 nm发射,且在复合体系中因PLNPs基质抑制了非辐射弛豫而得到增强。
这一设计成功将传统PLNPs所需的紫外/可见光激发替换为组织穿透更深的980 nm近红外光,并实现了NIR-II区的双波段发射(1290 nm余辉光 + 1532 nm荧光)。体内成像实验表明,经980 nm预激发后,该探针可在无外部光源激发下对小鼠皮下组织进行长达10秒以上的高信噪比NIR-II成像。

图1.PLNPs/UCNPs纳米复合材料的形貌与结构表征。(a-c) TEM图像显示PLNPs(不规则球状)与UCNPs(规则四方晶形)成功偶联;(d-f) HRTEM图像确认了两者晶格条纹;(g) EDS元素分布图显示Zn、Ga、Ni与Na、Er、Yb、Mn在复合物中高度重叠,证明异质结构成功构建

图2.材料的组分与表面化学表征。(a) EDS能谱证实复合物中两相元素共存;(b) DLS粒径分析显示复合后水合粒径增大至123.8 nm;(c) XRD图谱确认复合物同时保留ZnGa2O4与NaErF4特征衍射峰;(d) FT-IR光谱证实PLNPs-COOH与UCNPs-NH2通过酰胺键共价偶联

图3.单组分的发光性能优化与光谱匹配。(a-c) PLNPs的合成条件优化(pH、Ni2+掺杂浓度、煅烧温度);(d-e) UCNPs的掺杂比例与激发功率优化;(f) PLNPs的激发-发射光谱(监测1290 nm发射)显示其650 nm处有明显激发峰,为后续能量转移奠定基础

图4. 能量转移机制与双波段发射表征。(a) UCNPs的668 nm上转换发射与PLNPs的650 nm激发峰高度重叠;(b) 复合后UCNPs的668 nm可见光发射强度下降,表明能量向PLNPs转移;(c) 复合物在980 nm激发下同时呈现1290 nm (Ni2+) 与1532 nm (Er3+) 双NIR-II发射;(e-f) 余辉衰减曲线显示,复合物中1290 nm寿命(1.01 s)较单一PLNPs(0.74 s)显著延长,证实能量持续补充

图5. 机理图与活体成像应用。(a) 能量传递机理:Yb3+吸收980 nm光子敏化Er3+,Er3+的668 nm红光通过FRET激发Ni2+产生1290 nm余辉,同时Er3+自身下转换产生1532 nm发射;(b-c) 经254 nm UV或980 nm激光预激发后,复合物粉末均可产生持续NIR-II余辉;(d-e) 活体成像显示,经980 nm激光预激发5分钟后,皮下注射复合物的小鼠可在无激发光源下清晰检测到NIR-II余辉信号
相关论文发表在Advanced Optical Materials上,喀什大学化学与环境科学学院硕士研究生郑亚琳为论文第一作者,阿不都卡德尔•阿不都克尤木教授为通讯作者。该研究工作得到了国家自然科学基金、新疆天山英才项目、新疆维吾尔自治区自然科学基金以及新疆天山创新团队项目的支持。
论文信息:
NIR-II Afterglow from NIR-Excitable Nanocomposites for Deep-Tissue Bioimaging
Yalin Zheng, Lukman Kasim, Yunshuang Luo, Peng Yan, AikelaimuAihemaiti, Jiwei Shen, Abdukader Abdukayum*
Advanced Optical Materials
DOI:10.1002/adom.202503758
原文链接:https://advanced.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adom.202503758
课题组介绍:
课题组主页:https://www.x-mol.com/groups/ABD
通讯作者介绍:
阿不都卡德尔•阿不都克尤木、二级教授、博士生导师,喀什大学化学与环境科学学院院长(西北大学化学与材料科学学院挂职副院长),新疆新型功能材料化学自治区重点实验室主任、新型功能材料化学新疆天山创新团队负责人。2014年在南开大学化学院获得博士学位(优秀博士毕业生)。主要围绕先进功能材料的设计、合成及其应用于生物医学、能源与环境等方面进行研究。入选自治区天山英才项目、自治区“万人计划”后备人选。主持国家自然科学基金、新疆自然科学杰出青年项目等项目,以第一或通讯作者在 J. Am. Chem. Soc. (ESI 高被引论文), Adv. Sci., Small, Anal. Chem., ACS Mater. Lett., J. Mater. Chem. A等期刊上发表论文50多篇,授权中国发明专利7件。荣获新疆“有突出贡献优秀专家” 、“新疆最美科技工作者”、“新疆青年科技奖”、“南开十杰”等荣誉称号。兼任新疆专家顾问团专家顾问,中国转化医学联盟理事、新疆化学会理事、中国化学会高级会员,并担任Advanced Powder Materials、IMed、ChemPhysMater、EcoEnergy等期刊的青年编委。
期刊简介:

Advanced Optical Materials是一个国际性的、跨学科的论坛,针对材料科学的同行评审论文,重点关注光-物质相互作用的各个方面。致力于光子学、等离子体、超材料等领域的突破性发现和基础研究。

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