
多种类型的微穹顶气凝胶堆叠。浙江大学供图
■本报记者 崔雪芹 通讯员 周炜
在浙江大学的一间实验室里,两个不锈钢“铁掌”之间,几片气凝胶被压缩到薄薄一张纸的厚度,形变达到99%。神奇的是,即便经历这样数万次的压缩,气凝胶每一次都能重新支棱起来,弹回原来的形状。对于传统气凝胶来说,这样的压缩足以让其“粉身碎骨”,而浙江大学教授高超团队通过改变气凝胶内部的气孔形状,让材料从脆变弹。
这是高超团队10余年来探索的成果。他们成功制备出具有微穹顶结构的高弹气凝胶,其耐热能力突破2000摄氏度(2273开尔文)大关,在反复挤压下依然保持轻盈高弹、性能稳定。
“此项突破不仅为气凝胶产业注入了高效、普适的新型制备范式,还打通了极端温度环境应用的全新路径。”高超告诉《中国科学报》。
这一颠覆性成果源于一种全新的气凝胶构筑方法——氧化石墨烯基二维通道受限发泡法。这是一种简便并且通用的制备方法。研究团队采用这一路线制备了数百种气凝胶,它们都具有独特的隔热能力和高弹性,有望在深空探测器、超音速飞行器、核聚变装置中提供热防护。相关研究论文7月18日发表于《科学》。
让气凝胶“弹”起来
气凝胶是世界上最轻的材料之一,素有“凝固的烟”之称。气凝胶中90%以上都是微纳米级的气孔,通常呈蜂窝或拱形结构,而高超团队则引入了穹顶结构。
“传统气凝胶中的孔隙结构大多有棱有角,而我们的孔隙是微米级的穹顶曲面。”论文共同第一作者、浙江大学先进技术研究院专职研究员庞凯说,穹顶结构常见于生物体和建筑工程中,以卓越的承载能力和机械稳定性著称。“存放鸡蛋的槽孔也是穹顶形状,它能够更好地抵消外部冲击。”
高超团队与西安交通大学教授刘益伦团队合作,揭示了穹顶结构不可展曲面特性会形成丰富的可恢复褶皱,这能让材料储存更多的弹性应变能。
计算机仿真模拟显示,微穹顶结构的弹性应变能存储能力至少是传统结构的10倍,从而让气凝胶展现弹性抗压的特性。高超认为,这一结构代表了多孔材料领域全新的曲率设计理念,可启发创制更多新材料。
在“夹缝”中构筑气泡
微穹顶气泡是用一种全新的制备方法构筑的,灵感来源于“大象牙膏”实验:过氧化氢在催化剂的作用下加速分解产生氧气,大量气体与发泡剂混合后形成泡沫喷涌而出,仿佛伸出烧杯的大象鼻子。
“我们提出了二维通道受限发泡的方法,让产气发泡过程发生在氧化石墨烯夹层之间。”高超介绍,二维氧化石墨烯具有丰富的含氧功能基团,能高效捕捉金属离子,防止层间金属离子脱出。常温常压下加入发泡剂后,大量球形气泡在一层层氧化石墨烯之间成核、涌出,留下了微穹顶结构的气孔。
“这个过程就像做面包,面包切面上的气孔就是酵母呼吸作用产生的二氧化碳留下的。”庞凯说,这种二维通道受限发泡的方法操作简单,整个过程不需要高能耗的冷冻干燥或超临界干燥技术,也不依赖复杂昂贵的设备。
高超团队长期致力于石墨烯气凝胶材料的研究。2013年,团队制备的石墨烯碳气凝胶创造了当时世界最轻材料的纪录。多年来,高超团队一直将制备方法的探索作为重点,他们认为这是气凝胶从实验室走向现实应用的关键。
论文共同通讯作者、浙江大学长聘副教授许震说,二维通道受限发泡的方法具有很大的普适性。石墨烯可与金属、氧化物、碳化物等各种物质组成杂化气凝胶,涵盖121种氧化物、38种碳化物及35种金属体系,大大扩展了气凝胶种类。此外,研究团队实现了高熵材料组分的可控设计,其组分可调至含有多达30种元素的高熵态。
“我们希望它能成为一个材料家族的创新平台,从单一组分到高熵组分,从导电金属到绝缘陶瓷,从透明、黑白到彩色等。”高超说。
耐热超过2000摄氏度
距离太阳610万公里处,美国帕克太阳探测器创造了史上距离太阳表面最近的纪录。高温是限制其离太阳再近一些的最大障碍,相关资料显示,其现有隔热罩可耐受1650摄氏度的高温。
那么,有没有一种材料能够耐受更高温度呢?
高超团队创造的“烯陶”气凝胶可能具备这种能力。它一半是陶瓷、一半是石墨烯,是两者在原子层面的二维杂化。它不像普通陶瓷那样易碎,而是柔软、有弹性。实验显示,烯陶气凝胶在宽温域范围具有突出的力学弹性,不仅常温下能被反复压缩,在4.2开尔文(-268.8摄氏度)深冷至2273开尔文(2000摄氏度)超高温环境中仍能保持99%弹性应变。
论文共同通讯作者、浙江大学研究员刘英军解释说,“烯陶”中的石墨烯显著抑制了二维陶瓷的高温重结晶过程,同时二维陶瓷有效防止了石墨烯片层的超高温滑移。
更令人欣喜的是,研究团队制备的高熵气凝胶在隔热性能上更有优势,室温下导热率仅为13.4毫瓦/米·开尔文,是空气的一半。他们制备的高熵氧化物气凝胶、高熵碳化物烯陶气凝胶在1273开尔文下为53.4毫瓦/米·开尔文,在2273开尔文下为171.1毫瓦/米·开尔文,且在2273开尔文的反复热冲击100次维持结构稳定,为极端温度环境下的热防护提供了新的材料选择。
“我们相信二维通道受限发泡法会打开许多未知的多孔材料世界,其中有更多优异性能及应用场景等待我们发现。”高超说,未来或许这种如烟却坚韧的新材料,能让探测器更接近太阳;也许有一天,人们穿上它制成的热防护服,能够深入地球内部,探索前所未见的奇异景观。
相关论文信息:
https://doi.org/10.1126/science.adw5777
《中国科学报》 (2025-07-18 第1版 要闻)