华东理工大学化学与分子工程学院、费林加诺贝尔奖科学家联合研究中心教授张志鹏、博士后岑守义团队与南开大学教授彭谦合作，设计发展了一种新型联萘结构增强的手性吡啶噁唑啉配体（Bin-PyOx），为手性联芳基桥连七元氮杂环和轴手性联芳基氨基醇的合成提供了一种有效的方法，也为新手性催化剂的设计发展提供了参考。相关研究近日发表于《美国化学会志》。

含氮杂环和联芳基单元广泛存在于天然产物和生物活性分子中，将这两个子结构融合成一个由联芳基桥连的中等大小的环，就形成了一类具有独特结构、构象和生物学特性的环状化合物。联芳基桥连的环状化合物也存在于天然产物、生物活性分子以及有机催化剂中。

过渡金属催化的非活化烯烃的不对称胺化双官能团化反应，是构建含有额外官能团的含氮杂环化合物的有效途径。然而，目前的反应通常限于构建五元和六元含氮杂环化合物，而难以构建七元含氮杂环化合物。

为了发展手性联芳基桥连七元含氮杂环化合物的不对称催化合成的新方法，研究团队利用Bin-PyOx与钯的络合物作为催化剂，实现了非活化烯烃的对映选择性分子内7-exo氨基乙酰氧基化反应。此外，研究团队通过动力学拆分的策略实现了同时含有轴手性、中心手性的联芳基桥连七元氮杂环化合物和轴手性联芳基氨基醇化合物的合成，并系统研究了一系列联芳基桥连七元环中的杂原子、保护基和手性中心对联芳基结构中单键旋转能垒的影响。

产物衍生化、NLE研究、络合物单晶结构及催化循环。图片由研究团队提供

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相关论文信息：https://doi.org/10.1021/jacs.5c00077