作者:成舸 来源:中国科学报 发布时间:2016-5-3
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湖南师范大学
首次合成耳坠型卟啉

 

本报讯(记者成舸)近日,湖南师范大学宋建新课题组利用钯催化下“铃木偶联”的方法,在国际上首次合成卟啉类家族的一种新成员——“耳坠”型卟啉,其多络合中心的结构使新化合物的络合能力比卟啉更强。相关成果已在《德国应用化学》在线发表,并被选为封面亮点。作者在设计中将该校校徽巧妙嵌入双耳坠型卟啉化合物结构里,图片与《西游记》中的八戒极为相似。这也是湖南师范大学科研成果首次登上该期刊封面。

卟啉具有独特的空腔结构和优越的物理化学性能,在许多领域都得到广泛应用。然而具有多络合空腔、多络合中心或具有络合多个金属离子的单卟啉类分子至今极为罕见。

课题组利用膦配体和0价钯催化剂,先通过给卟啉环β位“上溴”获得中间体,再采用铃木偶联的方法将其和三吡咯二硼酸酯反应,终以较高产率合成由“两环”或“三环”相连的耳坠型卟啉。该类化合物结构新颖,具有一大一小或两大一小多个空腔,形似“脸”和“耳”。

“耳坠型卟啉的络合空腔对金属离子的络合能力不完全相同,可以络合2至3个不同的金属离子,且能精准控制离子的空间距离,在生物酶的人工模拟或新型催化剂的研发方面可望提供新的研究思路。”宋建新说。

研究人员还发现,与其他卟啉相比,耳坠型卟啉出现了吸收光谱的红移和HOMO-LUMO能级的降低,金属络合后导致吸收的进一步红移和能级的进一步降低。

耳坠型卟啉化合物具有近红外或红外吸收性能,这为其在肿瘤光动力治疗方面提供了便利。随着对耳坠型卟啉结构和功能研究的进一步深入,有望研制出高效、低副作用的新型光敏剂。

《中国科学报》 (2016-05-03 第4版 综合)
 
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