近日，武汉大学化学与分子科学学院Chun-Jiang Wang课题组的研究显示，利用布朗斯特酸/光氧化还原协同催化，可实现可见光介导的对映体归一氨基酸衍生物的合成。该研究于2020年11月20日发表于《德国应用化学》杂志。

该工作中，在Brønsted酸和光氧化还原的协同催化下，甘氨酸酯和外消旋α‐溴酮之间实现了前所未有的自由基交叉偶联反应，为合成高价值对映体丰富的非天然氨基酸衍生物提供了一个有效的平台。这种双重催化提供了一种强大的能力来控制反应自由基中间体和亚胺离子，从而以一种高度立体化学的方式实现对映体归一的键形成。一系列有价值的富含对映体的非天然α-氨基酸衍生物（带有两个毗连的立体生成中心）容易获得，且具有高非对映选择性和出色对映选择性，包括带有独特β-氟化四元立体中心的α-氨基酸或者其β-全碳对应物。

值得注意的是，研究人员在这种双催化体系中观察到强烈的手性放大效应。

据介绍，富含对映体的非天然氨基酸是有机合成的重要组成部分，通过增强肽的功能在药物和生物材料中发挥重要作用。

附：英文原文

Title: Visible‐Light‐Enabled Enantioconvergent Synthesis of α‐Amino Acid Derivatives via Synergistic Brønsted Acid/Photoredox Catalysis

Author: Chun-Jiang Wang, Chao Che, Yi-Nan Li, Xiang Cheng, Yi-Nan Lu

Issue&Volume: 20 November 2020

Abstract: Enantioenriched unnatural α‐amino acids are significant building blocks for organic synthesis and play an essential role in pharmaceuticals and biological materials by augmenting the functions of peptides. An unprecedented radical cross‐coupling reaction was achieved between glycine esters and racemic α‐bromoketones catalyzed by  synergistic Brønsted acid/photoredox catalysis  , thus serving as an efficient platform for the synthesis of highly valuable enantioenriched unnatural α‐amino acid derivatives. This dual catalysis provides a powerful capability to control the reactive radical intermediate and iminium ion, thereby enabling enantioconvergent bond‐formation in a highly stereochemical manner. An array of valuable enantioenriched unnatural α‐amino acid derivatives bearing two contiguous stereogenic centers are readily accessible with high diastereoselectivity and excellent enantioselectivity, which include  α‐amino acids with a unique  β‐fluorinated quaternary stereocenter or its β‐all‐carbon counterpart. Notably, a strong  chiral amplification effect  was observed in this dual catalytic system..

DOI: 10.1002/anie.202012909

Source: https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202012909