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科学家为设计有机亲核小分子电氧化催化材料提供新策略 |
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华东理工大学材料科学与工程学院教授杨化桂、副教授刘鹏飞团队联合化学与分子工程学院教授练成团队,在普鲁士蓝类似物体系中发现了独特的低价镍(Ni)活性位点,可以实现稳定、高效、高选择性的乙二醇氧化(EGOR)过程,为催化剂/反应物界面相互作用提供了全新理解,也为设计高效、稳定的有机亲核小分子电氧化催化材料提供了重要借鉴。相关研究近日发表于《自然-通讯》。
有机小分子亲核替代反应可以大幅降低电解水制氢能耗,但大多催化材料在反应过程中会发生原位重构,形成高价金属中心活性物种。在醇类小分子电氧化过程中,高价金属羟基氧化物在特定电压范围内可以实现高甲酸选择性,但是由于高价态活性位点同样可以催化析氧反应(OER),产生不可避免的OER竞争,从而降低反应选择性以及带来工业氢/氧混合爆炸的风险。
为解决此问题,研究团队在前期研究基础上进一步展开深入探索。理论结合实验验证结果表明,Ni(Ⅱ)位点无需重构形成高价的活性物质便可以发生高选择性EGOR催化过程。研究团队进一步证实了“催化剂-反应物相互作用关系”在醇类氧化中的重要性,Ni(Ⅱ)活性中心在EGOR反应中展现出了优异的催化活性。
为了进一步探究催化剂的实际应用潜力,研究团队对催化剂进行了膜电极器件组装,较之于OER//HER体系,EGOR//HER体系显著降低了输入电压,在宽运行电流密度范围内实现高甲酸法拉第效率。同时,研究团队组装的耦合制氢系统在1.0或1.5 A cm-2的电流密度下稳定运行了500小时,且没有出现明显的性能衰减。
类普鲁士蓝中稳定Ni(II)位点选择性催化乙二醇示意图及性能。图片由研究团队提供
相关论文信息:https://doi.org/10.1038/s41467-025-58203-9
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