作者:江庆龄 来源:中国科学报 发布时间:2025/10/17 19:59:20
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新型对映汇聚式还原加成反应可高效构建多种相邻手性中心

 

华东理工大学教授陈宜峰团队联合天津大学教授黄根平团队,开发了一种外消旋烷基卤代物与亚胺的对映汇聚式还原加成反应,可高效构建多种连续手性中心,且反应条件温和,具有优异的非对映选择性和对映选择性以及广泛的官能团兼容性,为合成不同重要手性结构单元提供了新路径。相关研究近日发表于《自然-化学》。

手性C(sp3)–C(sp3)键是有机分子的核心组成部分,广泛存在于药物、天然产物等生物活性分子及功能材料中。作为一类广泛存在的重要化合物,烷基卤化物参与的过渡金属催化对映汇聚式交叉偶联反应,是构建该类化学键的重要手段之一。然而,现有方法大多局限于单一手性中心的构建,如何以外消旋烷基卤化物为原料,高效构建含相邻手性中心,尤其是天然产物中常见且空间位阻较大的含季碳立体中心的分子结构,仍极具挑战性。

为解决此问题,研究团队在手性钴催化剂调控下,发展了外消旋烷基卤代物与亚胺的对映汇聚式还原加成反应,成功实现了连续手性中心的高效构建。该反应条件温和、底物适用范围广,能够以优异的对映选择性和非对映选择性,合成多种包含连续立体中心的手性季碳氨基酸、有机膦化合物、氨基醇等重要结构单元,为复杂手性分子的高效简洁合成提供了创新性解决方案。此外,研究团队通过机理实验揭示了反应路径,并结合密度泛函理论计算,对反应的立体选择性控制机制作出了阐释。

研究总览。图片由研究团队提供

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相关论文信息:https://doi.org/10.1038/s41557-025-01967-w

 
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