| 《美国化学会志》2008年130卷32期 |
|
| 首次利用小分子在水相及有机相中研究自组装结构 |
|

自组装超分子纳米结构的合成近年来在生物医药领域备受关注,近年来,有机相中合成自组装结构的研究已经取得很大进展。但是水相中超分子结构的合成却仅局限于共价键作用形成的自组装体,非共价键作用形成离散超分子结构的探究仍是难题。水是影响非共价相互作用的关键因素,因此,水相中非共价作用超分子自组装的研究具有重要意义。
García-Arriaga等研究人员通过1H NMR、不对称2D NOESY谱及圆二色谱进行了mAG在水相中自组装体的结构。研究人员首先合成了能够溶于水相中的二甲氨基衍生物mAGcat及对照物dGcat(无8-苯基取代)。1H NMR表明,在氯化钾水溶液中,mAGcat自组装成四重聚集体,这一结构与有机相CD3CN中mAGi的自组装结构非常相似。但是dGcat却没有自组装现象,说明8-苯基的疏水、氢键相互作用在自组装过程中起到重要作用。mAGcat与mAGi的圆二色谱及不对称2D NOESY谱表明,两种物质的自组装体同为十六分子体,中心核结构的立体化学排列几乎相同,同为四重聚集体。氯化钾水溶液中mAGcat自组装体的水力学半径为25.5?魡,与分子模拟结果24.8?魡相近。有机相中mAGi自组装超分子结构的水力学半径为10.0?魡。造成这一差别的原因,可能是mAGi的异丙基侧链链长较短而mAGcat的侧链由于氨阳离子之间的排斥作用而使侧链更加舒展。
这是首次利用小分子在水相及有机相中自组装成稳定结构的研究,为更深入了解及调控水相中小分子的自组装提供了方法。水相中分子自组装调控为生物医学领域应用材料的合成提供了新的方法。
原文链接:http://pubs.acs.org/cgi-bin/abstract.cgi/jacsat/2008/130/i32/abs/ja8039019.html(江洋洋/编译)
《科学新闻》 (2008年 9月 第2期 封面集锦)